邻苯二胺水分含量的快速测定

　　邻苯二胺加氢生产过程中含水量高低，直接影响邻苯二胺生产的工艺控制，如何检测邻苯二胺产品及其反应液的含水至关重要。传统的卡尔费休方法因为其本身因素干扰测定，造成含水的测定准确性差，如何让邻苯二胺先反应掉，是我们的最新思路，在实践中，邻苯二胺与冰乙酸反应，生成稳定的2-甲基苯并咪唑，该物质与卡尔费休不反应，再通过卡尔费休测定物料中水分的含量。通过多次实践，及加标回收的验证，方法可行性较高。

　　一、实验部分

　　1.方法提要

　　先将邻苯二胺与冰乙酸反应生成2-甲基苯并咪唑，再在甲醇及吡啶存在下，利用水和碘及二硫化碳定量反应测定物料中水分。

　　H2O+I2+SO2+CH30H+3RN→[RHN]SO4CH3+2[RHN]I2.试剂和仪器

　　卡尔费休试剂：市售；

　　无水甲醇：分析纯；

　　冰乙酸：分析纯；

　　水分测定仪。

　　3.测定步骤

　　卡尔费休试剂的滴定度的标定

　　（1）空白试验

　　移取25mL无水甲醇试剂于反应器中，盖上瓶塞，接通电源，开启电磁搅拌器，用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴定溶液中微量水，滴定至电流读数产生较大偏转并保持1min不变为终点。

　　（2）标定

　　用 10μL 微量注射器向反应器中加入 10μL 水，盖上瓶塞，用卡尔费休试剂滴至电流读数停留在空白试验时终点的数值，并保持1min不变为终点，记录试剂用量V。

　　（3）测定

　　用移液管向反应器中加入5ml冰乙酸，盖上瓶塞，用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴至电流读数停留在空白试验时终点的数值，并保持1min不变为终点，往反应器中加入0.2g试样（准确至0.0002克），盖上瓶塞，用卡尔费休试剂或卡尔费休改良试剂滴至电流读数停留在空白试验时终点的数值，并保持1min不变为终点，记录试剂用量V1

　　二、结果与讨论

　　1.冰乙酸的用量对测定结果的影响

　　分别称取1.5g（精确至0.0001g）邻苯二胺样品6份，依次放入反应器中，分别加入10uL纯水，再依次按照与邻苯二胺摩尔比例计算加入的冰乙酸量为1.0,1.2,1.4,1.6,1.8,2.0，分别进行测定，发现当冰乙酸加入量为邻苯二胺量的1.4倍时，水分测定结果与实际加入量基本吻合，加入量少水分测定结果偏高，多加则没有影响，因此建议冰乙酸加入量超过邻苯二胺量的1.5倍为宜。

　　2.回收率、精密度

　　（1）回收率

　　准确称取蒸馏水 0.1g(精确至 0.0002g)到 50ml 容量瓶中用甲醇定容，摇匀。（溶液A）

　　准确称邻苯二胺 5.0g(精确至 0.0002g)到 50ml 容量瓶中用甲醇定容，摇匀。（溶液B）

　　分别移取溶液A、溶液B与50ml容量瓶中摇匀。（溶液C）分别对三样品溶液进行测定，回收率在 98.0%～102.0%之间。

　　（2）精密度

　　试样质量（g）卡尔费休滴定度 （g/mL）滴定体积 （ml）含量（%）0.15320.0037025.0012.13

　　0.14390.0037024.7512.15

　　0.15880.0037025.2012.12

　　0.13260.0037024.3012.11

　　通过实验求出相对标准偏差RSD=0.5%.

　　结论

　　由于邻苯二胺与卡尔费休溶液发生反应，传统的卡氏法测定水分方法无法测出准确结果，因此邻苯二胺水分测定通常要借助于专门的仪器才能测定其水分，但通过此方法的创新，解决了邻苯二胺水分的测定，其检测回收率为 98.0%～102.0%，精密度RSD=0.2%，满足了分析测定要求，冰乙酸加入量控制在邻苯二胺量的1.5倍以上。